1,、裸電極法余氯儀的測量原理
裸電極法余氯儀是一種敞開式電流法的余氯儀（也是原電池原理的余氯儀）,。余氯儀電極探頭由陰陽兩電極組成，陰電極為金電極（鍍金）是測量電極,，陽電極為銅電極是反電極,。反應式為：
陽極：Cu-2e→Cu2+
陰極：H＋＋２ClO－＋2e→Ｏ2-＋OH－＋Cl2
測量水樣余氯時，余氯儀兩電極之間產(chǎn)生電流,，電流與被測水樣中的余氯形成一定的比例測量關系,，從而測量被測水樣的余氯。
2,、覆膜電極法余氯儀的測量原理
覆膜電極法余氯儀也是原電池原理的余氯儀,。它是由陰陽兩電極、電解液和覆膜組成,。余氯儀探頭的陰電極為金電極是測量電極,，陽電極為銀電極是反電極；總氯儀探頭的陰電極為鉑電極是測量電極,，陽電極為銀電極是反電極,。余氯儀探頭覆膜的材料為聚四氯乙烯憎水型，水無法通過覆膜滲透到電解液內,，但次氯酸卻可以,。次氯酸滲透進電極內部在電極之間形成極化電流，其化學反應式為：
陽極：2Ag－2e→2Ag+
陰極：H+＋2e＋ClO-→OH-＋Cl-
電流與被測水樣中的次氯酸形成一定的比例測量關系,，從而測量被測水樣次氯酸的濃度,，間接測量水樣的余氯。
3,、DPD分光光度計法余（總）氯儀測量原理
水體中的余氯（次氯酸和次氯酸根）在pH值介于6.3~6.6時會將DPD指示劑氧化成紫紅色化合物,。顯色的深淺與樣品中余氯含量成正比，通過測量化合物顏色的深淺就可測量水體中余氯的量,。
水體中的總氯包括余氯與化合后的氯胺之和,。往被測水樣中加入碘化鉀，水體中的氯胺將碘化物氧化成碘,，并與余氯共同將DPD指示劑氧化,，氧化物在pH值為5.1時呈紫紅色。該化學反應完成后,，在510nm的波長照射下,，測量樣品的吸光率，再與未加任何試劑的樣品的吸光率比較，由此可計算出樣品中的總氯濃度,。
